公式「FAQ」から
https://github.com/henrypp/simplewall#readme
Q: simplewall（SW）が起動していない時には、SW は機能しないのですか？
A: SW によってインストールされたフィルターは、SW が終了していて（起動していない時）も、機能しています。
Q: 初期設定（デフォルト）では、どのようなアプリがブロックされますか？
A: すべてのアプリをブロックします。
Q: SW を、OS ネイティブの「Windows Firewall」と併用しても大丈夫ですか？
A: SW は、独自の「Windows Filtering Platform」を使用して、ユーザーモードレベルで実装されます。つまり、SW は Windows Firewall（WF）の設定を一切変更せずに、独自のレイヤーを提供します。「WF」のフィルターは、優先度が高く、最初に処理されるため、SW のフィルターを最優先にするためにも、不要な「WF」の無効化を強く推奨します。

以下の A は、公式「FAQ」で確認ください
Q: ネットワークアイコンに「！」マークがついているのはなぜですか？
Q: ブラックリストモードに変更するには？
Q: ブロックリストを完全に無効にするには？
Q: Windows Update と Windows Store のインターネットアクセスを解決する方法（一時的な解決方法です）
Q: サードパーティ製ダウンロードマネージャ「Internet Download Manager」のブラウザ統合を修正する方法
Q: Windows セキュリティセンターの警告を削除する方法（Win10 1607+）
Q: Windows セキュリティセンターへの統合（不可能）